西暦を和暦（ローマ字）に変換する方法

文字列として配列を定義しても、そのまま読み込むことはできません。

上記なら例えば

strVar = "明治M,大正T,昭和S,平成H,令和R"

としておいて

dict = strVar.Split(","c).ToDictionary(Function(s) s.Substring(0,s.Length-1),Function(s) s.Last().toString())

とすれば良いかと思います。